可见光介导下烯烃类化合物双官能团化及其反应机制的研究开题报告

 2023-04-18 09:20:18

1. 研究目的与意义(文献综述包含参考文献)

1.烯烃类化合物和双官能团化反应的重要性烯烃由于其独特的结构特征和性质,是广泛存在于天然产物和生物活性分子中的重要结构单元,也是有机合成中的通用构件。

[1]双官能团化反应已经成为合成取代烯烃的重要途径,在天然产物全合成及药物合成上得到广泛的应用[2]烯烃类化合物由于其便宜易得的特点,在有机合成的发展中占有极为重要的地位.二十世纪中期,Wacker反应[3]被发现:水溶液中,在氯化铜及氯化钯的催化作用下,用空气(氧气)直接把烯烃氧化成醛或酮.这一反应成功地应用到了工业生产中,同时也广泛地应用于有机合成中,此后,对于烯烃的官能团化研究更加受到了研究者们的重视.烯烃的双官能团化反应作为一类重要的有机合成反应,不仅可以经济有效地一步合成多位点反应产物,而且可以将起始原料转化为多种含有生物活性或药物活性的化合物.近年来,烯烃的双官能团化反应迅速发展,主要报道了一些过渡金如:Rh、Pd、Fe、Cu、Ag、Au等催化的烯烃的双官能团化反应以及一些应用有机小分子催化的反应.由于非金属试剂毒性低、便宜易得、一般符合绿色化学的要求,因此发展非金属条件下发生的双官能团化反应,已成为此类反应的一个重要研究方向.2.近年来烃类化合物的双官能团化反应研究进展2.1通过光氧化还原双催化1,3-烯炔脱羧1,4-碳氰化反应得到四取代烯可见光光氧化还原和过渡金属双催化是近年来出现的一种强大的合成策略,为在温和条件下以独特的反应模式有效构建分子结构提供了新的方法。

[4]在此背景下,金属光氧化还原催化下烯烃和炔烃的1,2-双官能团化由于其在一个合成步骤中两个连续的化学键位能同时官能团化而引起了广泛的研究。

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2. 研究的基本内容、问题解决措施及方案

1 本课题要研究或解决的问题:(1)探究在可见光介导下烯烃类化合物双官能团化反应(2)在实验中完成对反应条件的筛选(包括反应溶剂、添加剂等)(3)反应的底物普适性研究(5-10个)(4)反应的放大实验研究和机理研究2 本课题拟采用的研究途径:本课题创新了一种新型的微通道反应器,将光催化反应装置与微通道设备进行耦合,开发出了一种新型的光催化-微通道反应装置。

拟用如下合成方法:设想利用由环丁酮肟产生的氰烷基自由基引发 1,3-烯炔底物并产生烯基自由基中间体,然后与芳基硼酸进行还原交叉偶联,通过使用光氧化还原/铜双重催化,进行丙二烯类衍生物的合成。

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